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PH计的温度补偿应包含三部分:电极斜率的温度补偿、电极零点(包括测量电极和参比电极)的温度补偿。
而PH计上设置的温度补偿,只是补偿电极的斜率项(2.303RT/F),因此,温度补偿对PH计测量并不是很充分的,也不能消除由温度引起的误差。只是由于溶液的温度项和电极零点温度项,一是无法确定,二是引起的误差很小,故略去不计。
当测量溶液PH计时,有3种主要的温度效应。
一、温度效应是根据能斯特方程得到的该电极校准曲线的斜率式是与温度密切相关。
在校准过程中,提供的标准缓冲液的温度需要考虑;这种在标准缓冲液的测量温度与被测实际样品温度之间的任何差异可以进行数学补偿。多数的现代pH计和滴定仪都可以自动进行温度补偿。
二、温度效应是样品的真正pH值会随着温度的变化而变化。想象一下只能部分溶解的弱酸的溶解过程:溶液的温度越高,该弱酸的溶解度越大,因此测量的PH计值将越低。这种影响取决于被测样品,并且任何PH计或自动电位滴定仪都不可能进行补偿。
第三种温度效应与二有关,但与标准pH缓冲液的校准无关。因为标准pH缓冲液通常由酸和碱组成,他们的pH值与温度密切相关。
为了PH计或自动电位滴定仪可以正确地被校准,仪器必须要“知道" 标准pH缓冲液的温度关系。并不是每个PH计和自动电位滴定仪都可以选择标准pH缓冲液的类型,因此可能会产生一些差异。
对多数常规自动电位滴定仪而言,用户可以从常用的各种标准pH缓冲液类型(制造商)中进行选择,如DIN、NIST、默克和梅特勒-托利多等。这些仪器将自动查找每种标准pH缓冲液的温度关系,因此可以知道选择的缓冲液的真正pH值。
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